李艳红 逯娅 罗鸣 田凯 李育晓 黄相中
(云南民族大学 民族药资源化学国家民族事务委员会—教育部重点实验室)
(本论文荣获“第四届兰茂论坛”优秀论文二等奖)
摘要： 研究了豆科扁豆属植物大麻药(Dolichos falcata Klein)的化学成分，利用色谱法从其根的乙醇提取物中分离得到11个化合物，经波谱数据分析鉴定为4-氧-3,24-双降-2,4-裂环-12-烯-2,28-齐墩果烷酸(1)、2-羟基-3-氧-11α,12α-环氧-24-降型-1,4-二烯-28,13β-齐墩果烷内酯(2)、2-羟基-3-氧-24-降型-1,4,12-三烯-28-齐墩果烷酸(3)、齐墩果酸(4)、异常春藤皂甙元(5)、2α,3β,24-三羟基齐墩果-12-烯-28-酸(6)、2α,3β-二羟基-12-烯-24,28齐墩果烷酸(7)、槐二醇(8)、大豆皂醇B(9)、大麻药甙A(10)、豆甾醇(11)，其中化合物1和2是新的齐墩果烷型降三萜化合物。此外，本实验还对所分离得到的化合物进行了α-葡萄糖苷酶抑制活性的测定，从中发现化合物1、3和4具有一定的α-葡萄糖苷酶抑制活性。
关键词： 大麻药;降三萜;α-葡萄糖苷酶抑制活性。
Oleanane-type nortriterpenoids from Dolichos falcata
Yanhong Li, Ya Lu, Ming Luo, Kai Tian, Yuxiao Li, Xiangzhong Huang
(Key Laboratory of chemistry in Ethnic Medicinal Resouces, State Ethnic Affairs Commission and Ministry of Education, Yunnan Minzu University, Kunming 650504, Yunnan)
Abstract: Phytochemical investigation on the chemical constituents from ethanol extracts of the roots of Dolichos falcata Klein led to the isolation of eleven compounds using various chromatography and characterized as 4-oxo-3,24-dinor-2,4-secoolean-12-ene-2,28-dioic acid (1), 2-hydroxy-3-oxo-11α,12α-epoxy-24-noroleana-1,4-dien-28,13β-olide (2), 2-hydroxy-3-oxo-24-noroleana-1,4,12-trien-28-oic acid (3), and four penylpropanoids oleanolic acid (4), 4-epihederagenin (5), hyptatic acid A (6), 2α,3β-dihyroxyolean-12-ene-24,28-didic acid (7), sophoradiol (8), soyasapogenol B (9), doliroside A (10), and stigmasterol (11), based on the detailed spectral analysis. All isolates were evaluated for their α-glucosidase inhibitory activities, 1, 3 and 4 of which displayed moderate α-glucosidase inhibitory activities.
Key words：Dolichos falcata; nortriterpenoids; α-glucosidase inhibitory.
大麻药为豆科(Leguminosae)扁豆属植物镰果扁豆(Dolichos falcata Klein)的根，为彝族和傣族应用最广泛的民间草药之一[1]。具有祛风湿、镇痛止血等功效，主要用于治疗风湿性关节疼痛、骨折、跌打损伤等，已被应用作为药物“云南红药胶囊”和“大麻药散”的主要成分之一[2,3]。现代研究表明，大麻药具有降血糖、抗炎、抑菌等活性[4-8]。为了系统了解大麻药的活性成分，为其深入开发应用提供数据支持，本研究对大麻药进行了化学成分研究，从中分离得到 11个化合物，分别鉴定为4-氧-3,24-双降-2,4-裂环-12-烯-2,28-齐墩果烷酸(1)、2-羟基-3-氧-11α,12α-环氧-24-降型-1,4-二烯-28,13β-齐墩果烷内酯(2)、2-羟基-3-氧-24-降型-1,4,12-三烯-28-齐墩果烷酸(3)、齐墩果酸(4)、异常春藤皂甙元(5)、2α,3β,24-三羟基齐墩果-12-烯-28-酸(6)、2α,3β-二羟基-12-烯-24,28齐墩果烷酸(7)、槐二醇(8)、大豆皂醇B(9)、大麻药甙A(10)、豆甾醇(11)，其中化合物1和2是新的齐墩果烷型降三萜化合物(见图1)。
1、实验部分
1.1仪器与材料
Bruker AV-400核磁共振仪(瑞士，布鲁克公司，TMS为内标);VG Auto-Spc-3000型质谱仪(英国，VG公司); 安捷伦1260高效液相色谱仪(美国安捷伦科技公司);半制备色谱柱：Agilent ZORBAX SB-C18 (21.2 × 250 mm，7 μm);旋转蒸发仪(N-1100D-WD，上海爱郎博仪器有限公司);循环水式真空泵(SHZ-G 巩义市予华仪器有限公司);低温冷却液循环泵(DLSB-5L/25 巩义市予华仪器有限公司);电热鼓风干燥箱(DHG-9070 上海一恒科学仪器有限公司);暗箱式紫外分析仪(2F-20D, 巩义市予华仪器有限公司);数显自动恒温不锈钢电热板(SG-150A上海硕光电子科技有限公司);柱层析硅胶(100~200目，200~300目;中国,青岛海洋化工厂);Sephadex LH-20 (20~150μm;瑞典，Pharmacia精细化工有限公司); GF254硅胶板试剂(青岛海洋化工厂);常用试剂为工业级石油醚、氯仿、乙酸乙酯、丙酮、甲醇重蒸后使用;色谱纯甲醇和乙腈(GR，赛默飞世尔科技有限公司);水为自制超纯水;显色剂为10%硫酸乙醇溶液。
大麻药样品于2014年9月采自云南省昆明市，经杨青松副教授鉴定为Dolichos falcata Klein，样本(201409DK)现存于云南民族大学民族药资源化学国家民族事务委员会—教育部重点实验室的标本室。