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彝药罗桌尖的化学成分研究

2018-08-15 14:14 来源:国医在线 发布人:高燕仙 浏览:

陈珍 黄福荣 马春霓

(楚雄医药高等专科学校)

(本论文荣获“第五届兰茂论坛”优秀论文三等奖)

  摘要:目的:研究罗桌尖的化学成分。方法:罗桌尖根浸出物上色谱柱,分离提纯各成分。结果:罗桌尖中含有树脂、鞣制,无千斤拔的指标性成分金莲木儿茶素。结论:彝药罗桌尖无法充当千斤拔药材使用。

  关键词:罗桌尖;墨江千斤拔;化学成分

  罗桌尖,汉语名为墨江千斤拔(Flemingia  chappar . Buch .—Ham. ex  Benth .),为蝶形花科千斤拔属植物[1],彝族用来治疗肾炎、膀胱炎,在红河州、普洱等地资源丰富,化学成分方面研究甚少。千斤拔作为主要原料药被广泛用于妇科、风湿痹痛等类型的中成药生产,如妇科千金片、金鸡冲剂等。由于长期大量采挖,传统应用的几种千斤拔资源日益减少,资源的短缺导致了市场上出现了用罗桌尖充当“千斤拔”药材的现象。本研究旨在研究罗桌尖的化学成分,为其充当千斤拔使用、扩大千斤拔药材资源提供理论基础。

  1 研究材料

  罗桌尖采于云南省普洱市,标本经云南中医学院杨树德教授鉴定为蝶形花科千斤拔属植物墨江千斤拔(Flemingia  chappar  Buch.—Ham. ex Benth.)。

  2 研究方法

  2.1 样品的准备

  将罗桌尖根15kg切碎,晾干,打成粗粉。用95%的甲醇冷浸,甲醇要没过药粉。为提高提取率,共冷浸3次,第一次72小时,第二、三次每次24小时,在浸泡过程中隔一段时间搅拌一下。将冷浸液过滤,合并,减压浓缩,称重,约3.6kg,用水将其制成悬浮液。

  2.2 样品分离

  将悬浮液用三氯甲烷——正丁醇分别萃取4次,将同一种溶剂萃取得到的溶液合并,减压浓缩至稠膏状,回收三氯甲烷、正丁醇,并将稠膏称重。对于三氯甲烷部分,以2~3倍量硅胶拌样,上硅胶柱,以三氯甲烷—甲醇系统为洗脱体系。开始以三氯甲烷冲柱,当三氯甲烷冲出的东西很少时,逐渐加大甲醇的比例,直至把样品全冲下来。冲下来的洗脱液用250ml的三角锥形瓶接200ml左右,并将每瓶洗脱液在薄层上点板,将含有相同组分的洗脱液合并,减压浓缩。将不纯的部分按照上述方法再次上硅胶柱,直到得纯化物为止。正丁醇部分先用水溶解,过滤,上MCI柱,依次用纯水,5%,10%,15%…80%,85%,90%,95%的甲醇/水洗脱(5%为一个洗脱梯度)。冲下的洗脱液用薄层板跟踪检验 ,将相同成分合并,减压浓缩。在将不纯的部分上凝胶柱,直到分纯为止。

  3 化合物的鉴定

  将得到的化合物做核磁共振1H谱和13C谱确定化合物结构。同时查阅相关文献给予佐证。

  4 罗桌尖根的化学成分研究结果

  化合物1:浅黄色棱柱状结晶, mp >300 ℃(甲醇),分子式C15H10O9, 它的1H-NMR 13C-NMR数据与文献报道的5,7, 4’ –三羟基异黄酮(5,7, 4’-trihydroxyisoflavone)一致[2-3]。

  化合物2:白色针状结晶 mp. 214~216 ℃(甲醇),分子式C21H20O10, 它的1H-NMR 13C-NMR数据与文献报道的5, 4’ –二羟基异黄酮-7-O--D-葡萄吡喃糖苷(5, 4’-dihydroxyisoflavone-7-O--D-glucopyranoside)一致[2],[4]。

  化合物3:白色结晶,mp.114~116℃。它的1H-NMR和 13C-NMR数据与文献[5]报道一致,故该化合物确定为β-谷甾醇。

  5 讨论

  5.1 墨江千斤拔根的冷浸液在浓缩过程中,浓缩至一定程度时,会出现似泥状的颗粒状物。将颗粒状物浓缩过滤,滤渣捻细后用显微镜观察。如图所示。

图1                  图2

  据在显微镜下的形态,可判定是树脂。 树脂具有以下通性:大多数为无定形固体或半固体,表面微有光泽,质硬而脆。不溶于水,也不吸水膨胀,易溶于醇,乙醚,氯仿等大多数有机溶剂中,在碱性溶液中能部分或完全溶解,加酸酸化后又产生沉淀。加热后则软化,最后熔融,冷却后变硬。燃烧时有浓烟,并有特殊的香气或臭气,将树脂的乙醇溶液蒸干,则形成薄膜状物质。

  根据所作的试验,这些颗粒状物不溶于水,在大量甲醇,氯仿中溶解,但在甲醇和氯仿很少时会析出;将总的甲醇冷浸液放干后,有薄膜状的物质,以上均符合树脂通性,因此,确定颗粒状物为树脂。

  5.2 在资源调查中,当地的草医口述这种药很不常用,只有在治疗痢疾、肾炎时使用。根据彝药理论性味特点,味涩的药具有收敛,涩肠止泻作用。不溶物中有一种颜色为红棕色的不溶物,刚好符合缩合鞣质与空气接触后容易氧化,脱水缩合为暗棕色或红棕色的鞣红沉淀的特性。鞣质有收敛性而用于止泻,与当地医生的治疗病症相符,确定为鞣质。

  5.3以金莲木儿茶素为对照品,用薄层色谱法对罗桌尖进行了鉴定,在相对应的位置上未出现相同斑点。

  综上所述,罗桌尖根中含有树脂,还含有大量鞣质,但不含千斤拔特征性成分--金莲木儿茶素,因此,其可以作为治疗痢疾的药物,但不宜作为千斤拔药材资源。

  参考文献

  [1] 中国科学院昆明植物研究所.《云南植物志》(第十卷) [M].北京:科学出版社,2006:663

  [2] 李宝强.大叶千斤拔化学成分研究[J].中草药.2008,40(2):179-182

  [3] 张雪.绣毛千斤拔根的化学成分研究[J].中草药.2009,40(9):865-868

  [4] 李华,杨美华.千斤拔化学成分研究[J].中草药.2009,40 (4) :512-516

  [5] 武子敬,朱海燕.滇木姜子化学成分初步研究[J].贵州化工,2007,32(1):15-16

  Abstract:Objective: to study the chemical constituents of LuoZhuojian. Methods: chromatographic column was used to separate and purify the components. Results: the tip of LuoZhuojian contains resin, tanning and no catechin. Conclusion: the Yi drug Luo Zhuojian can not be used as a medicinal material.